在鈍化區(qū)內電位不斷上升，但電流密度基本不變，這說明電極表面上的保護膜具有相當高的穩(wěn)定性，使電極表面處于鈍化狀態(tài)，當電位正移到一定程度時，陽極電流密度開始迅速增大，說明此時的電極電位已達到足以擊穿保護膜的程度，此電位即擊穿電位。電化學工作站的電極的變化及其對超級電容器影響的報道不多，研究方法多為三電極體系下對單電極進行交流阻抗、循環(huán)伏安等電化學分析。而超級電容器在工作中正負極發(fā)生著不同的變化，與三電極體系單電極的電化學行為也有所不同。當電化學工作站的電極電位偏離平衡電位時，電極表面聚集電荷增多，電荷擴散與雙電層形成速度開始降低，斜率減小，可以看出負極減小速度大于正極，說明負極表面雙電層的形成速度受電位的影響大于正極，此與負極充放電曲線斜率小于正極一致。在－0.3V下斜率小，此時負極充放電曲線開始變得平緩，雙電層已難以形成。這也是充放電過程中負極電位范圍小于正極的原因。
有利于電沉積銅的電極過程，溶液pH升高時，穩(wěn)定開路電位變負，電沉積銅的陰極極化增大。電化學工作站可以同時進行兩電極、三電極及四電極的工作方式。四電極可用于液/液界面電化學測量，對于大電流或低阻抗電解池(例如電池)也十分重要，可消除由于電纜和接觸電阻引起的測量誤差。儀器還有外部信號輸入通道，可在記錄電化學信號的同時記錄外部輸入的電壓信號，例如光譜信號，快速動力學反應信號等。這對光譜電化學，電化學動力學等實驗極為方便。所研究的電化學反應不會因電極自身所發(fā)生的反應而受到影響，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定，電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應。當工作電極的面積小，極化電流引起的輔助電極的極化可以忽略不計，即輔助電極的電勢在測量中始終穩(wěn)定，此時輔助電極可以作為測量回路中的電勢基準，即可作為參比電極。
